简答题

试解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因。 (1)聚乙烯(约150K)和聚丙烯(约250K); (2)聚氯乙稀(354K)和聚偏二氯乙烯(227K); (3)聚丙烯酸甲酯(约280K)和聚丙烯酸乙酯(249K); (4)顺式1,4-聚丁二烯(165K)和1,2-聚丁二烯(全同269K)

正确答案

(1)聚乙烯主链上不带侧基,单键内旋转的位垒低,聚丙烯带有侧基(—CH3),分子内旋转位阻增加,Tg升高。
(2)聚氯乙烯是单取代,分子极性大,分子间作用力强,内旋转困难;而聚偏氯乙烯是对称双取代,分子极性减小,主链内旋转位垒降低,Tg下降。
(3)由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的,侧基越大,则柔性也越大,故前者Tg高。
(4)顺式1,4聚丁二烯含有孤立双键,主链单键旋转位垒很低,Tg较低。而1,2-聚丁二烯的主链由饱和C-C单键组成,且带有较大的侧基,柔性下降,Tg升高。

答案解析

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