简答题

试举例说明影响基团位移的因素有哪些?

正确答案

主要分为内部因素和外部因素。
内部因素主要有:
1.诱导效应:由于吸电子基团的影响,吸收峰会向高波数方向移动(COF2>COCl2);
2.共轭效应:分子中形成大π键所引起的共轭效应,使其电子云密度平均化,结果使原来双键伸长,力常数减小,因此伸缩振动频率向低波数方向移动。(二苯甲酮<苯甲醛)
3.空间效应:在分子立体结构上相邻基团间作用所引起的电子云分布变化,使键力常数变化,导致基团频率变化。(α-氯化丙酮的两个异构体)
4.氢键:分子内或分子间形成氢键后,通常引起它的伸缩振动频率向低波数方向显著位移,并且峰强增高、峰形变宽。(游离羧酸羰基频率1760cm-1,液态固态1700cm-1
5.互变异构:分子发生互变异构时,其吸收峰产生位移。(乙酰丙酮的酮式与烯醇异构体)
外部因素主要有:
1.固态效应:例如丙酮在气态时νC=O为1738cm-1,而在液态时νC=O为1715cm-1
2.溶剂效应:溶剂极性↑→极性基团伸缩振动频率↓→吸收峰强度↑

答案解析

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