简答题

马钱子生物碱的结构类型是什么?有何主要理化性质和鉴别方法? 

正确答案

结构类型:马钱子生物碱属于吲哚类衍生物,主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱。二者味均极苦,具强毒性,是马钱子的主要毒性成分。
理化性质:
(1)溶解性。马钱子碱硫酸盐水溶性小于士的宁硫酸盐,易从水中结晶析出;而士的宁盐酸盐水溶性小于马钱子碱盐酸盐,易从水中析出。据此可分离士的宁和马钱子碱。
(2)碱性。士的宁和马钱子碱的分子结构中均有两个氮原子,但只相当于一元碱。其中吲哚环上的氮原于呈内酰胺结构,几无碱性;另一个氮原子为叔胺状态,呈中等强度碱性。
鉴别方法:
(1)硝酸反应。士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。
(2)浓硫酸-重铬酸钾反应。士的宁初呈蓝紫色,缓变为紫堇色,最后为橙黄色;马钱子碱则颜色与士的宁不同。

答案解析

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