简答题

从SiO2的多晶转变现象说明硅酸盐制品中为什么经常出现介稳态晶相?

正确答案

在573℃以下的低温,SiO2的稳定晶型为b-石英,加热至573℃转变为高温型的a-石英,这种转变较快;冷却时在同一温度下以同样的速度发生逆转变。如果加热速度过快,则a-石英过热而在1600℃时熔融。如果加热速度很慢,则在870℃转变为a-鳞石英。a-鳞石英在加热较快时,过热到1670℃时熔融。当缓慢冷却时,在870℃仍可逆地转变为a-石英;当迅速冷却时,沿虚线过冷,在163℃转变为介稳态的b-鳞石英,在117℃转变为介稳态的g-鳞石英。加热时g-鳞石英仍在原转变温度以同样的速度先后转变为b-鳞石英和a-鳞石英。a-鳞石英缓慢加热,在1470℃时转变为a-方石英,继续加热到1713℃熔融。当缓慢冷却时,在1470℃时可逆地转变为a-鳞石英;当迅速冷却时,沿虚线过冷,在180~270℃转变为介稳状态的b-方石英;当加热b-方石英仍在180~270℃迅速转变为稳定状态的a-方石英。熔融状态的SiO2由于粘度很大,冷却时往往成为过冷的液相--石英玻璃。虽然它是介稳态,由于粘度很大在常温下可以长期不变。如果在1000℃以上持久加热,也会产生析晶。熔融状态的SiO2,只有极其缓慢的冷却,才会在1713℃可逆地转变为a-方石英。对SiO2的相图进行分析发现,SiO2的所有处于介稳状态的熔体的饱和蒸汽压都比相同温度范围内处于热力学稳定态的熔体的饱和蒸汽压高。而理论和实践证明,在给定的温度范围,具有最小蒸汽压的相一定是最稳定的相。所以由于晶型转变速度不同,在不同的加热或冷却速率下,硅酸盐制品中经常出现介稳态晶相。

答案解析

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